不對稱轉(zhuǎn)移氫化采用甲酸或者醇作為氫源，由于其固有的安全性、操作便利、無需特殊反應(yīng)裝置等特點(diǎn)已經(jīng)成為合成手性醇和胺不可或缺的重要方法。尤其是，Noyori-Ikariya型催化劑在眾多不對稱轉(zhuǎn)移氫化反應(yīng)中表現(xiàn)出優(yōu)秀的對映選擇性和寬廣的底物適用范圍，已經(jīng)廣泛應(yīng)用于學(xué)術(shù)研究和工業(yè)生產(chǎn)中。然而，盡管不對稱轉(zhuǎn)移氫化在過去三十多年中取得了較好進(jìn)展，和不對稱氫化的發(fā)展相比無論在底物適用范圍還是催化劑效率方面仍存在較大差距?？偠灾?，適合不對稱轉(zhuǎn)移氫化的優(yōu)秀配體較少，針對不對稱轉(zhuǎn)移氫化配體的結(jié)構(gòu)修飾和調(diào)控方面的研究不多，可循環(huán)使用的負(fù)載型Noyori-Ikariya催化劑因效率有限仍未能實(shí)現(xiàn)廣泛的工業(yè)應(yīng)用。

近日，中國科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所湯文軍課題組基于前期在雙硼介導(dǎo)[3,3]-σ重排方面的研究工作(J. Am. Chem. Soc.2017,139,9767;J. Am. Chem. Soc.2020,142,10337;Angew. Chem.,Int. Ed. 2023,62,e202300334)，著眼發(fā)展可工業(yè)化、具有高轉(zhuǎn)化數(shù)的不對稱催化反應(yīng)，通過雙硼介導(dǎo)的不對稱還原偶聯(lián)得到了一系列新型的手性聚合二胺配體，并制備成相應(yīng)的銥催化劑。該類高效、可循環(huán)使用的銥催化劑在眾多官能團(tuán)化酮的不對稱轉(zhuǎn)移氫化中表現(xiàn)出優(yōu)秀的對映選擇性(最高可達(dá)99% ee)和前所未有的總轉(zhuǎn)化數(shù)(12,000轉(zhuǎn)化數(shù)，6次循環(huán))，展示出良好的工業(yè)應(yīng)用前景。

該工作以“Chiral Polymeric Diamine Ligands for Iridium-Catalyzed Asymmetric?Transfer Hydrogenation”為題于近期發(fā)表在Journal of the American Chemical Society (J. Am. Chem. Soc.?2024,DOI: 10.1021/jacs.4c09516)。上海有機(jī)所博士生林堯東是該論文的第一作者。該研究工作得到了國家自然科學(xué)基金委和科技部的資助。